► 2322 汞、砷元素形态及价态测定法修订变化
2020年6月，新版药典书籍发行，《2322 汞、砷元素形态及价态测定法 》描述了元素形态及价态测定法。相比2015版药典通则，在原有“矿物药及其制剂”检测方法基础上，增加动物类、植物类检测方法，开始被产品标准引用，成为法定检验方法。2020版药典一部“朱砂”在【检查】项下增订“二价汞”检测项目，“雄黄”在【检查】项下增订“三价砷和五价砷”检测项目。
► 重金属及有害元素限量标准修订变化
新版药典一部植物类药材和饮片部分品种在【检查】项下增订“重金属及有害元素”项目，内容见下表。2020版药典《9302 中药有害残留物限量制定指导原则》增订“重金属及有害元素一致性限量指导值”要求，成为标准制定指导性规定。
品种标准收载变化：在2015版药典一部植物类药材和饮片中，白芍、丹参、甘草等8个品种在标准中收载了【重金属及有害元素】检查项，2020版药典在15版药典基础上，白芷、当归、葛根等10个品种标准增订【重金属及有害元素】检查项。
限量值变化：2015版药典白芍、丹参、甘草等8个品种标准规定铅不得过5mg/kg，镉不得过0.3mg/kg；砷不得过2mg/kg，汞不得过0.2mg/kg，铜不得过20mg/kg。2020版药典将“镉”限量值由0.3mg/kg修订为1mg/kg，其它保持不变。
品种标准（植物类药材和饮片）收载【重金属及有害元素】及限量值比较
分析仪器
原子吸收分光光度计
电感耦合等离子体质谱仪
分析附件及色谱柱耗材
一、AAS法测定白芍中五种重金属元素
使用AA-7000原子吸收分光光度计测定白芍中金属元素，线性系数大于0.9992，线性良好，方法检出限达到限量要求1/10或更低，RSD<0.88%，精密度良好。岛津建立应用方案可以满足中药材中多种金属元素准确分析的要求。
白芍中五种金属元素分析结果、重复性、检出限
| 元素 |
测定结果 （μg/L） |
样品浓度(mg/kg) | RSD（%） | 方法检出限（mg/kg） | 通则限量要求（mg/kg） |
| 铅 | 2.89 | 0.24 | 0.44 | 0.007 | 5 |
| 镉 | 0.70 | 0.057 | 0.88 | 0.002 | 1 |
| 砷 | 8.44 | 0.698 | 0.51 | 0.007 | 2 |
| 汞 | 0.74 | 0.074 | 0.80 | 0.013 | 0.2 |
| 铜 | 71.00 | 5.856 | 0.81 | 1.000 | 20 |
二、ICP-MS法测定甘草中五种重金属元素
使用ICPMS-2030系列电感耦合等离子体质谱仪测定甘草中金属元素含量，方法检出限远低于限量要求，RSD<3.11%，精密度良好，加标回收率98.6%～101%。该方法可以满足药典规定的甘草中多种金属元素准确分析的要求。
甘草中五种金属元素分析结果、重复性、检出限
| 元素 |
测定结果 (μg/L) |
样品含量 （mg/kg） |
RSD(%) | 方法检出限(mg/kg) | 通则限量要求(mg/kg) |
| 砷 | 0.5 | 0.08 | 0.32 | 0.0003 | 2 |
| 镉 | 0.02 | 0.003 | 0.47 | 0.0002 | 1 |
| 铜 | 40.4 | 6.73 | 2.56 | 0.01 | 20 |
| 汞 | -- | <0.0005 | 1.00 | 0.0005 | 0.2 |
| 铅 | 0.3 | 0.05 | 3.11 | 0.0005 | 5 |
三、HPLC-ICP-MS法测定朱砂中形态及价态汞
形态及价态汞色谱图
朱砂中二价汞测试结果及加标回收率（%）
| 处理方式 | 测定结果（ng/mL） |
样品含量 （μg/g） |
加标浓度（ng/mL） | 加标测定结果（ng/mL） | 加标回收率（%） |
| 人工胃液处理 | 2.14 | 89.17 | 10 | 12.2 | 100.8 |
| 人工肠液处理 | ND | --- | 10 | 9.37 | 93.7 |
使用岛津公司LC-20Ai系列液相色谱仪和 ICPMS-2030系列电感耦合等离子体质谱仪分析朱砂中的价态汞，方法检出限20.8 μg/g，方法检出限达到限量要求1/10以下。样品中二价汞的含量为0.0089%，且测定结果因所用浸提溶液不同存在一定差异，满足2020版中国药典“朱砂”中二价汞含量不超过0.10% 的要求。岛津建立方法适用于朱砂样品中二价汞含量的测定。
